聚合氯化铁作为一种高效的水处理药剂，其使用原理主要涉及化学混凝、电中和、吸附架桥以及絮体形成等过程。
在化学混凝过程中，聚合氯化铁溶于水后，会通过水解反应生成氢氧化铁微絮体，这些微絮体带有正电荷，能够与水中的带负电的悬浮物、胶体粒子等污染物相互吸引并结合，形成絮体。这种作用有助于将水中的细小颗粒聚集成较大的絮体，便于后续的沉降或浮选去除。
电中和作用是指聚合氯化铁中的高价铁离子能够中和水中悬浮物或胶体粒子的表面电荷，降低其稳定性，从而促进颗粒间的聚集。由于水中污染物的表面电荷通常为负，聚合氯化铁的正电荷有助于中和这些电荷，减少颗粒间的静电排斥，有利于絮体的形成。
吸附架桥是聚合氯化铁絮凝作用的另一个重要方面。在水中，聚合氯化铁的聚合物链可以吸附在多个细小颗粒的表面，形成一种“桥”状结构，将多个颗粒连接在一起，从而促进絮体的形成。
絮体形成后，絮体体积增大，沉降速度加快，有利于提高水处理的效率和效果。聚合氯化铁在絮体形成过程中的作用还包括提高絮体的密度和强度，使得絮体在沉降过程中不易破碎，有利于固液分离。
聚合氯化铁在水处理中的应用，通常需要经过稀释、混合、反应和沉降等步骤。稀释是将聚合氯化铁配制成一定浓度的溶液，以便于后续的混合。混合阶段要求聚合氯化铁迅速均匀地分散到待处理水中，形成微絮凝。反应阶段则是通过适当的搅拌强度和时间，促进微絮凝的生长和絮体的形成。最后，沉降阶段是让形成的絮体在重力作用下沉降，实现固液分离。
总之，聚合氯化铁在水处理中的使用原理，是通过其化学和物理特性，有效地促进水中悬浮物和胶体颗粒的聚集和沉降，从而净化水质，达到水处理的目的。