三氯化铁（FeCl3）和聚合硫酸铁（Fe2(SO4)3）是常用的污水处理化学品，它们在污水处理方面有以下区别：
1. 化学成分：三氯化铁是以氯化铁为主要成分，而聚合硫酸铁是以硫酸铁为主要成分。
2. 溶解度：三氯化铁在水中可以完全溶解，形成铁离子和氯离子，而聚合硫酸铁的溶解度相对较低，其中的铁离子和硫酸根离子会在水中缓慢溶解。
3. 行为特性：三氯化铁在水中呈现酸性，可以与碱性物质发生中和反应，而聚合硫酸铁在水中呈现弱酸性。
4. 沉淀能力：聚合硫酸铁的沉淀能力较强，可以与水中的悬浮物和颗粒物结合形成较大的沉淀物，有利于污水固液分离。而三氯化铁的沉淀能力相对较弱。
5. 应用范围：三氯化铁主要用于污水中有机物和重金属离子的去除，对于悬浮物、颜色等也有一定的去除作用。聚合硫酸铁主要用于去除污水中的磷酸盐、浊度、色度等。
综上所述，三氯化铁和聚合硫酸铁在污水处理中的作用机理和应用范围有所不同，具体选择使用哪种化学品应根据不同的水质特点和处理需求进行综合评估。